| Tesis Doctorales de la Universidad de Alcalá |
| SÍNTESIS DE INDENOS BORILADOS Y BN-ARENOS MEDIANTE CICLACIONES ELECTROFÍLICAS DE ALQUINOS PROMOVIDAS POR BCI3 Y APROXIMACIÓN A LA SÍNTESIS DE LA CARAMBOXINA | | Autor/a | Sans Panadés, Ester | | Departamento | Química Orgánica y Química Inorgánica | | Director/a | Fernández Rodríguez, Manuel Ángel | | Codirector/a | García García, Patricia | | Fecha de defensa | 03-03-2023 | | Calificación | Sobresaliente cum laude | | Programa | Química Médica (RD 99/2011) | | Mención internacional | Sí | | Resumen | Las ciclaciones borilantes se han convertido en metodologías económicas y ambientalmente
sostenibles, que constituyen una buena alternativa para acceder a productos organoborados,
evitando el uso de reactivos básicos o nucleófilos incompatibles con muchos de los grupos
funcionales. En esta tesis estudiamos la ciclación borilante de sustratos de partida que presentan
triples enlaces en su estructura, promovida por especies electrofílicas de boro, concretamente el
BCl3. En particular, se ha estudiado la ciclación borilante de o-alquinilestirenos en condiciones
suaves para obtener estructuras bicíclicas que incorporan un átomo de boro en su estructura, las
cuales son aisladas en forma de ésteres de pinacol. Dependiendo de las condiciones de reacción,
es posible obtener indenos o benzofulvenos borilados de manera selectiva.
Durante años, los compuestos organoborados se han utilizado como intermedios sintéticos para
obtener productos orgánicos deseados. Sin embargo, recientemente se ha propuesto la
incorporación del átomo de boro en la estructura de compuestos orgánicos para generar una mayor
diversidad de productos sintéticos y modular las propiedades de los mismos. Un claro ejemplo es
la síntesis de BN-arenos. Utilizando una estrategia análoga a la anterior, se ha realizado la síntesis
de nuevos BN-arenos a partir de o-alquinilanilinas y BCl3, observándose la formación de tres
nuevos enlaces (C–C, C–B y B–N) y dos anillos nuevos en un solo paso en condiciones muy
suaves.
Finalmente, la Caramboxina es un aminoácido no peptídico que se convierte en una sustancia
tóxica para pacientes con Enfermedad Renal Crónica (ERC), ya que esta se excreta a través de
los riñones y su difícil eliminación debido a la disfunción renal puede provocar niveles tóxicos.
Su aislamiento, para futuros ensayos clínicos, es complicado y la cantidad obtenida es baja, por
lo que nuestro grupo propuso realizar su síntesis. El enfoque de síntesis de la Caramboxina se
basó en una reacción de la alquilación entre un bromuro bencílico apropiado y un complejo de
níquel (II) en condiciones heterogéneas (transferencia de fase) como paso clave. |
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