ESCUELA DE DOCTORADO

 
Tesis Doctorales de la Universidad de Alcalá
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SISTEMAS SULFURO MONO-, DI- Y POLIMETÁLICOS DE TITANIO: ESTUDIO SINTÉTICO, CRISTALOGRÁFICO Y TEÓRICO
Autor/aGonzález Pérez, Juan Ignacio
DepartamentoQuímica Analítica, Química Física e Ingeniería Química
Director/aMartín Alonso, Avelino
Codirectores/asSantamaría Angulo, Cristina; Temprado Morena, Manuel
Fecha de defensa09-09-2022
CalificaciónSobresaliente cum laude
ProgramaQuímica (RD 99/2011)
Mención internacionalNo
ResumenLa tesis titulada “Sistemas Sulfuro Mono-, Di- y Polimetálicos de Titanio: Estudio Sintético, Cristalográfico y Teórico” aborda la preparación de nuevos sistemas sulfuro organometálicos de titanio, el análisis de las estructuras de cada una de las especies obtenidas mediante la técnica difracción de rayos-X de monocristal, y el estudio computacional de los mecanismos de reacción involucrados en la formación de algunos de estos compuestos. En este sentido, el lector encontrará en el Capítulo I una elaborada introducción a la memoria, y al contexto en el que se engloba el trabajo realizado. En el Capítulo II se describe en detalle la síntesis de una serie de tioderivados haluro y alquilo de titanio mono- y dinucleares de titanio(IV) con el ligando pentametil-5-ciclopentadienilo, así como de especies dinucleares de valencia mixta Ti(III)/Ti(IV), y complejos di- y polinucleares de titanio(III). A este respecto, merece la pena destacar el establecimiento de un nuevo protocolo de síntesis de las especies previamente descritas en la bibliografía [{Ti(5-C5Me5)Cl(-S)}2] y [{Ti(5-C5Me5)(3-S)}4] partiendo de [Ti(5-C5Me5)Cl3], lo que supone una mejora sustancial del método de síntesis. A continuación, a lo largo del Capítulo III se describen estudios mecanísticos, haciendo uso de cálculos DFT, de procesos de isomerización anti-sin en el compuesto [{Ti(5-C5Me5)NMe2(-S)}2], así como de hidrogenación de la especie [{Ti(5-C5Me5)(CH2Ph)(-S)}2], comparándolos con los derivados de tántalo estructuralmente análogos obtenidos en paralelo en el grupo de investigación. Finalmente, en el Capítulo IV se pueden encontrar las condiciones experimentales de trabajo, las técnicas de identificación estructural y de análisis, y la descripción de las diferentes preparaciones. Este trabajo se engloba dentro de diferentes proyectos de investigación financiados tanto por la Universidad de Alcalá, como por el Ministerio de Economía y Competitividad del Gobierno de España. Su desarrollo se llevó a cabo en el grupo de investigación de Metalocubanos de la Universidad de Alcalá, con la supervisión de los doctores Avelino Martín Alonso, Cristina Santamaría Angulo y Manuel Temprado Morena. Códigos TESEO: 221104, 221105, 230319, 230321, 230326, 230327, 230328, 230329.