| Tesis Doctorales de la Universidad de Alcalá |
| NUEVOS PROCESOS DE CICLOISOMERIZACIÓN ELECTROFÍLICA: SÍNTESIS Y APLICACIONES DE COMPUESTOS CARBO- Y HETEROCÍCLICOS | | Autor/a | Milian Lopez, Ana | | Departamento | Química Orgánica y Química Inorgánica | | Director/a | Fernández Rodríguez, Manuel Ángel | | Codirector/a | García García, Patricia | | Fecha de defensa | 20/04/2022 | | Calificación | Sobresaliente Cum Laude | | Programa | Química Médica (RD 99/2011) | | Mención internacional | Si | | Resumen | Los compuestos carbo- y heterocíclicos forman parte de numerosas moléculas
bioactivas, productos naturales, fármacos y materiales. A pesar de los numerosos
avances que se han logrado en el campo de la Química Orgánica, todavía se precisa el
desarrollo de nuevas metodologías para acceder a este tipo de compuestos de manera
rápida, selectiva y eficiente. Entre las metodologías existentes, las ciclaciones
electrofílicas de 1,n-eninos destacan como una herramienta muy valiosa para construir
compuestos policíclicos. Este tipo de reacciones han sido ampliamente estudiadas en
1,5- y 1,6-eninos. Sin embargo, los ejemplos descritos en la bibliografía con 1,7-eninos
son muy escasos.
En esta Tesis Doctoral se aborda el estudio y desarrollo de nuevos procesos de
cicloisomerización de un tipo particular de 1,7-eninos, los o-alquenil-o¿-alquinilbiarilos,
en presencia de diferentes reactivos electrófilos que permitan la síntesis de compuestos
carbo- y heterocíclicos difícilmente accesibles mediante otras rutas y que presenten
aplicaciones en el campo de la Química Médica o en la Ciencia de Materiales.
En el primer capítulo, se ha descrito una nueva estrategia sintética basada en
reacciones de cicloisomerización catalizadas por oro (I) de o-alquenil-o¿-alquinilbiarilos
en presencia y ausencia de reactivos nucleófilos en el medio. Estas transformaciones
permiten obtener, de manera selectiva y eficiente, una amplia selección de fenantrenos y
dihidrofenantrenos funcionalizados a partir de precursores comunes con tan sólo
modificar el disolvente empleado. Para demostrar su utilidad, esta metodología ha sido
aplicada a la síntesis del esqueleto del producto natural Laetevirenol A. Por otro lado, se
han llevado a cabo reacciones de cicloisomerización catalizadas por oro (I) de
2-metoxivinil-2¿-alquinilbiarilos, que han dado lugar a una gran familia de
benzo[b]trifenilenos y de hidrocarburos aromáticos policíclicos más extendidos (PAH)
con potenciales aplicaciones en optoelectrónica.
En el Segundo capítulo, se han desarrollado ciclaciones borilativas de o-alquenilo¿-alquinilbiarilos promovidas por BCl3, que permiten acceder regioselectivamente a
una variedad de fenantrenos o de dihidrofenantrenos borofuncionalizados con tan solo
controlar la temperatura del medio de reacción. La propuesta mecanística para estas
reacciones implica una migración [1,2] del átomo de boro y una serie de
reordenamientos sin precedentes en las ciclaciones borilativas de alquinos. Por último,
con el objetivo de demostrar la utilidad de esta metodología, se han realizado reacciones
de derivatización de los productos borofuncionalizados obtenidos, logrando transformar
el grupo boronato en otros grupos funcionales de interés |
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