| Tesis Doctorales de la Universidad de Alcalá |
| COMPLEJOS DINUCLEARES DE TITANIO EN REACCIONES DE INSERCIÓN Y PROCESOS DE ACTIVACIÓN DE ENLACES CARBONO-HIDRÓGENO | | Autor/a | Gomez-pantoja Guemes, Maria | | Departamento | Química Analítica,quím.física e Ing.quím | | Director/a | Martín Alonso, Avelino | | Codirector/a | Santamaría Angulo, Cristina | | Fecha de defensa | 26/04/2019 | | Calificación | Sobresaliente Cum Laude | | Programa | Química (RD 99/2011) | | Mención internacional | No | | Resumen | En la presente Tesis doctoral titulada ¿Complejos dinucleares de titanio en reacciones de inserción y procesos de activación de enlaces carbono-hidrógeno¿ se muestra la síntesis y caracterización de las nuevas especies alquilo dinucleares
[{Ti(¿5-C5Me5)R2}2(¿-O)] (R=Me (2), CH2Ph (3), CH2SiMe3 (4), CH2CMe2Ph (5), alilo (6) y CH2CMe3 (19)), obtenidas mediante el tratamiento del cloroderivado de partida
[{Ti(¿5-C5Me5)Cl2}2(¿-O)] (1) con cuatro equivalentes del correspondiente organolitiado u organomagnesiano. A su vez, se ha estudiado el comportamiento químico de las especies 2 y 3 frente a molécula insaturadas sencillas como isocianuros (RNC) y nitrilos (RCN) dando lugar, entre otros productos, a una familia de derivados iminoacilo, cetimida y alquenilamido.
Por otro lado, el tratamiento térmico en disolución de las especies 3 y 19 da lugar a las especies [(¿5-C5Me5)Ti2(¿-¿5-C5Me4CH2-¿C)(CH2Ph)3(¿-O)] (18) y [(¿5-C5Me5)Ti2
(¿-¿5-C5Me4CH2-¿C)(CH2CMe3)(¿-CH2CMe2CH2)(¿-O)] (20) en las que se ha producido la activación de un enlace C-H de un grupo metilo en uno de los anillos pentametilciclopentadienilo (¿5-C5Me5) para dar lugar al sistema ¿tuck-over¿
¿-¿5-C5Me4CH2-¿C, que actúa como puente entre los dos centros metálicos de titanio. Esta es la primera vez que se observa este proceso de activación de enlaces C-H en los anillos pentametilciclopentadienilo mediante un tratamiento térmico en sistemas dinucleares. Además, se ha estudiado la reactividad de estas nuevas especies 18 y 20 con isocianuros y nitrilos para evaluar la selectividad del enlace Ti-C sobre el que podría tener lugar la inserción, observándose en todos ellos la preferencia sobre los enlaces Ti-CH2Ph o Ti-CH2CMe3.
Todos los compuestos sintetizados han sido adecuadamente caracterizados mediante análisis elemental, espectrofotometría IR y espectroscopía de RMN. En los casos en los que fue posible, también se llevó a cabo su estudio mediante difracción de rayos-X de monocristal. Por último, se ha realizado un estudio teórico para conocer las posibles vías de activación de enlaces C-H en los complejos 18 y 20, y los procesos de inserción de moléculas de isocianuro en estos compuestos de partida. |
|
