ESCUELA DE DOCTORADO

 
Tesis Doctorales de la Universidad de Alcalá
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DISEÑO DE NUEVOS SISTEMAS CATALÍTICOS PARA LA OBTENCIÓN DE BIOPOLÍMEROS MEDIANTE POLIMERIZACIÓN DE ÉSTERES CÍCLICOS
Autor/aGarcia Valle, Francisco Miguel
DepartamentoQuímica Analítica,quím.física e Ing.quím
Director/aCano Sierra, Jesús
Codirector/aGonzález Mosquera, Marta Elena
Fecha de defensa12/07/2018
CalificaciónSobresaliente Cum Laude
ProgramaQuímica (RD 99/2011)
Mención internacionalSi
ResumenEn la presente tesis doctoral se han preparado nuevos complejos de metales alcalinos (litio, sodio y potasio) y aluminio con ligandos del tipo bases de Schiff, también conocidos como fenoxoimino o `hemisalen¿. Estos compuestos se han utilizado como catalizadores en la polimerización por apertura de anillo (ROP) de ésteres cíclicos. Los complejos de metales alcalinos han demostrado ser catalizadores muy activos en la polimerización de rac-lactida, donde han logrado conversiones completas en tiempos cortos de reacción. En presencia de los catalizadores de litio, los polímeros que se forman han mostrado una marcada tendencia heterotáctica. En aquellos casos en los que se han utilizado ligandos con sustituyentes fluoruro también se ha estudiado el proceso de activación de un enlace C¿F que tiene lugar en presencia de moléculas dadoras como THF o DMSO. En este proceso, que es intramolecular, tienen gran influencia los metales alcalinos empleados así como la especie dadora o el número y posición de los sustituyentes fluoruro de los ligandos. Por otro lado, se ha sintetizado y caracterizado un complejo de aluminio que se ha utilizado en polimerización de ésteres cíclicos. Ha resultado ser muy versátil, ya que es activo tanto en polimerización de lactida como de rac-¿-butirolactona, monómero que es muy difícil de polimerizar. Además, se ha conseguido con éxito la copolimerización de L-lactida con ¿-caprolactona y con rac-¿-butirolactona, lo que ha generado copolímeros con una microestructura tipo `random¿, algo poco habitual en estos procesos. Finalmente, una serie de complejos heterometálicos de aluminio y metales alcalinos (litio, sodio y potasio) han sido sintetizados y caracterizados. Han sido los primeros ejemplos de complejos del tipo ¿ato con estos metales y ligandos fenoxoimino o `hemisalen¿ descritos en la bibliografía, y han demostrado tener una elevada diversidad estructural donde el metal alcalino juega un papel crucial en la formación de dichos compuestos.